El catalizador SCR mantiene la estructura típica sustrato-washcoat-componentes activos. Sin embargo, sus materiales activos son fundamentalmente diferentes de los utilizados en los sistemas TWC y DOC.
- Sustrato
Materiales: Dado que los sistemas SCR de los vehículos diésel suelen estar ubicados aguas abajo del DOC y del DPF, están expuestos a altas temperaturas de escape y al riesgo de cristalización de urea.
Cerámica de panal de cordierita: solución de uso común con buena relación costo-rendimiento.
Sustratos metálicos: también ampliamente utilizados, especialmente en diseños compactos o aplicaciones que requieren una rápida activación catalítica (light-off rápido).
Sustratos tipo placa: se emplean en algunos motores diésel de gran tamaño (por ejemplo, aplicaciones marinas o de generación eléctrica) y ofrecen mayor resistencia a la obstrucción.
- Washcoat (capa catalítica)
Materiales: El washcoat constituye el núcleo químico del catalizador SCR. No se trata simplemente de alúmina, sino de óxidos metálicos con actividad catalítica y capacidad de adsorción.
Dióxido de titanio (TiO₂): material principal del washcoat catalítico SCR. Generalmente se presenta en fase anatasa, lo que proporciona alta área superficial y estabilidad estructural, permitiendo soportar eficazmente los componentes activos.
Óxido de tungsteno (WO₃) u óxido de molibdeno (MoO₃): añadidos al TiO₂ como promotores y estabilizadores. Sus funciones principales son:
Mejorar la estabilidad térmica del catalizador, evitando la transformación del TiO₂ de fase anatasa activa a fase rutilo menos activa.
Aumentar la acidez superficial, crucial para la adsorción y reacción del NH₃.
Mejorar la resistencia al envenenamiento por SO₂.
- Componentes activos
Estos determinan el tipo y el rendimiento del catalizador SCR. Los principales incluyen:
Catalizadores basados en vanadio: utilizan V₂O₅ como componente activo.
Características: tecnología madura, costo relativamente bajo y alta actividad en el rango de temperatura media-alta (300-400 ℃).
Desventajas: el vanadio presenta cierta toxicidad; a altas temperaturas (>450 ℃), el V₂O₅ puede volatilizarse, reduciendo la actividad catalítica y potencialmente causando contaminación ambiental; además presenta baja actividad a bajas temperaturas.
Aplicaciones: vehículos diésel pesados y sistemas de desnitrificación de fuentes estacionarias.
Catalizadores de tamiz molecular tipo zeolita:
Zeolitas de cobre: especialmente estructuras Cu-CHA (p. ej., Cu-SAPO-34, Cu-SSZ-13), que constituyen la opción preferida para los vehículos diésel modernos que cumplen con normas de emisiones más estrictas.
Zeolitas de hierro, como Fe-Beta, que presentan buena actividad en rangos de temperatura más elevados.
Características:
Estabilidad térmica extremadamente alta: pueden soportar temperaturas superiores a 650 ℃, lo que permite su instalación cerca del motor.
Amplia ventana de temperatura de actividad: los catalizadores Cu-CHA, en particular, presentan excelente actividad a baja temperatura (light-off alrededor de 200 ℃) y buena estabilidad a altas temperaturas.
Alta eficiencia de conversión de NOx: capaces de cumplir con requisitos de emisiones ultrabajas, como China 6/Euro 6.
Catalizadores basados en tierras raras: desarrollo reciente destinado a reducir o sustituir el uso de metales preciosos y vanadio, aunque aún no están ampliamente comercializados.
Principios básicos de reacción química
La tecnología SCR se basa principalmente en reacciones entre NH₃ y NOx. La reacción principal es la reacción SCR estándar:
- Reacción SCR estándar (reacción dominante):
4NH₃ + 4NO + O₂ → 4N₂ + 6H₂O
Esta es la reacción más común y trata la mayor parte del NO presente en los gases de escape.
- Reacción SCR rápida (reacción crítica a baja temperatura):
2NH₃ + NO + NO₂ → 2N₂ + 3H₂O
La velocidad de reacción es aproximadamente 10 veces mayor que la reacción estándar. Esto explica por qué el DOC aguas arriba oxida el NO para formar NO₂. Cuando la relación NO/NO₂ alcanza 1:1, la eficiencia del sistema SCR a bajas temperaturas aumenta significativamente.
- Reacción SCR lenta:
4NH₃ + 2NO₂ + O₂ → 3N₂ + 6H₂O
Ocurre cuando la proporción de NO₂ es demasiado alta y la velocidad de reacción es relativamente lenta.
Reacciones secundarias:
Oxidación de NH₃: a temperaturas excesivamente altas, el NH₃ puede oxidarse con oxígeno para producir NOx o N₂O, lo que puede aumentar las emisiones.
Formación de N₂O: potente gas de efecto invernadero que puede generarse en condiciones específicas mediante reacciones secundarias. Los catalizadores optimizados buscan suprimir esta reacción.
Integración y condiciones de operación en sistemas de postratamiento diésel
Un proceso típico del sistema de postratamiento diésel Euro VI/China VI es el siguiente:
Motor → DOC → DPF → SCR → ASC